太和九年，李訓遷禮部侍郎，同平章事，登廷入相。
大權在手，李訓雷厲風行。為了向天下彰顯宰相氣度和「磊磊清操」，他首先派人逮捕當時為襄陽監軍的陳弘志，此人就是親手勒死唐憲宗的首犯。當時不但沒有處死，還被派出監軍，可見宦官勢力之大。
李訓派人大張旗鼓押陳弘志至青泥驛，又當眾杖殺之，此舉果真大快人心。
內廷方面，王守澄一直以為李訓和鄭注是自己人，對二人沒有絲毫防備。
趁王大公公不留神，李訓、鄭注合謀，擢右領軍將軍仇士良為左神策中尉，取代原先韋元素的位置。王守澄一直擠壓仇士良，現在忽然發現此人幾乎與自己比肩，心中不悅。
未等王公公施出報復手段，李訓、鄭注又為唐文宗出主意，以王守澄為左、右神策軍觀軍容使，表面官升一階，實則奪其手中軍權，把他架空。
王大公公正呆坐府中鬱悶，文宗已遣中使李好古拿瓶毒藥來「賜」，喝不喝都要死，手中無兵無人的王大公公長嘆一聲，大罵李訓、鄭注忘恩負義。然後，淚如雨下，自己吞下這杯實際是他自己親自「配製」的毒酒，一命歸西。
由於對自己也有「擁戴」之功，文宗並未「顯誅」，對外稱其病死，並贈「揚州大都督」。
李訓、鄭注都「祿位俱大」。李訓後來居上。
「或在中書，或在翰林、天子事皆決於（李）訓；自中尉、樞密、禁衛諸將，見（李）訓皆震懾，迎拜叩首」。
連宰相王涯也甘拜其下。
權傾天下之際，李訓以接應為辭，使鄭注外派當官，任為鳳翔節度使，並相約當年十一月內舉外發，盡誅宦官。其實，李訓本意是殺太監之後，順帶就把鄭注一勺燴掉。
鄭注不知情，從前的遊方郎中，現在成了一方諸侯，非常高興地去赴任。
李訓緊鑼密鼓，以太府卿韓約為金吾大將軍，又以平日親信大理卿郭行余為邰寧節度使，以王瑤為太原節度使，為十一月誅殺太監行動做足了軍事準備。
此時，鄭注也準備好了。他很用心地進行了準備，他到鳳翔上任之後，馬上精選數百名強悍武士，手持堅棒，懷揣利斧，作為自己的親兵衛隊。
王守澄葬禮，要在白鹿原一帶的淳水附近舉行，鄭注密奏文宗皇帝，準備自己率衛隊假裝送葬，待眾太監齊至王守澄墓前舉哀時，給宦官們來個一鍋端，讓自己準備的親兵衛隊殺盡權監們。
最後時刻，李訓私心一閃念，對手下人說道：
「如果事成，大功全是鄭注一個人的，不如派郭行余和王瑤各赴其鎮，招募壯士為部曲，與金吾兵士及台府兵士一起動手，誅殺宦官，然後再把鄭注也做掉！」
由此，失去了除掉宦官的最佳機會。